В 1689 году состоялось окончательное воссоединение Украины с Россией. В августе 1689 года большое посольство во главе с гетманом Мазепой прибыло в Москву. Был в посольстве и Димитрий. Патриарх Иоаким выразил недовольство тем, что Жития, написанные Димитрием, начали печатать не дожидаясь разрешения из Москвы. Так же отругал за некоторые огрехи в содержании, но когда Дмитрий показал те же самые спорные места в книгах, изданных в Москве ранее, патриарх не сменил гнев на милость и приказал выдрать листы из уже отпечатанных томов.

В своих трудах Димитрий «…сплавил воедино три традиции: византийскую, латинскую и русскую». Главное, что описывалось в Житиях святых - духовный подвиг, глубина веры.

Задумывая реформы, Петр «прежде всего, намеревался изменить историческую Россию (о духе он, кажется, не задумывался). Он хотел просветить и оздоровить ее, распахнув окно в Европу. Поэтому, после возвращения из поездки по Европе, Петр …. решил импортировать в Россию, кроме прочего, и европейских архиереев. Таковыми он справедливо счел украинских епископов – людей и европейского образования, и европейской терпимости, вполне подвластных его воле». Поэтому, в числе других священников, Димитрий был призван царем в 1701 году и определен митрополитом Сибири. Но когда Петр убедился воочию, что Димитирий при слабом здоровье вряд ли бы доехал до Сибири, он направил его в начале 1702 года в Ростов.

В Ростове Димитрий сделал ряд решительных изменений: отменил бездушный обычай постригать в монахи овдовевших священников, ни кого из провинившихся не отправлял в монастыри на покаяние. «По мере сил, защищал это закрепощенное государством, нищее и безграмотное духовенство.